1 拼音
Cope xiāo chú fǎn yìng
叔胺的N-氧化物(氧化叔胺)熱解時生成烯烴和N,N-二取代羥胺,產率很高。
實際上只需要將叔胺與氧化劑放在一起,不需分離出氧化叔胺即可繼續進行反應,例如在乾燥的二甲亞碸或四氫呋喃中這個反應可在室溫進行。此反應條件溫和、副反應少,反應過程中不發生重排,可用來製備許多烯烴。當氧化叔胺的一個烴基上二個β位有氫原子存在時,消除得到的烯烴是混合物,但以Hofmann產物爲主;如得到的烯烴有順反異構時,一般以E-型爲主。例如:
2 反應機理
這個反應是E2順式消除反應,反應過程中形成一個平面的五元環過渡態,氧化叔胺的氧作爲進攻的鹼:
要產生這樣的環狀結構,氨基和β-氫原子必須處於同一側,並且在形成五元環過渡態時,α,β-碳原子上的原子或基團呈重疊型,這樣的過渡態需要較高的活化能,形成後也很不穩定,易於進行消除反應。
3 反應實例
4 參考文獻
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