化學
Beckmann chóng pái
Beckmann重排指肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發生重排,生成相應的取代酰胺,如環己酮肟在硫酸作用下重排生成己內酰胺:
在酸作用下,肟首先發生質子化,然後脫去一分子水,同時與羥基處於反位的基團遷移到缺電子的氮原子上,所形成的碳正離子與水反應得到酰胺。
遷移基團如果是手性碳原子,則在遷移前後其構型不變,例如:
[1] E. Beckmann, Ber., 1886, 19,988; 1887, 20, 1507.
[2] W. Z. Heldt, Org. Reactions, 1960, 11, 1~156.
[3] J. Kenyonn, A. Campbell, J. Chem. Soc., 1946, 25.
[4] J. Kenyonn, D. P. Young, J. Chem. Soc., 1941, 263.