1 拼音
Fries chóng pái
酚酯在Lewis酸存在下加熱,可發生酰基重排反應,生成鄰羥基和對羥基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶劑中進行,也可以不用溶劑直接加熱進行。
鄰、對位產物的比例取決於酚酯的結構、反應條件和催化劑等。例如,用多聚磷酸催化時主要生成對位重排產物,而用四氯化鈦催化時則主要生成鄰位重排產物。反應溫度對鄰、對位產物比例的影響比較大,一般來講,較低溫度(如室溫)下重排有利於形成對位異構產物(動力學控制),較高溫度下重排有利於形成鄰位異構產物(熱力學控制)。
2 反應機理
3 反應實例
4 參考文獻
[1] K. Fries and G. Fink, Ber., 41, 4271 (1908)
[2] K. Fries and W. Pfaffendorf , ibid., 43, 212 (1910)
[3] Blatt, Chem. Reus., 27, 413 (1940)
[4] Blatt in Organic Reactions vol. 1, 342 (New York, 1942)
[5] Thomas, Anhydrous Aluminum Chloride in Organic Chemistry, p 696 (New York, 1941).
[6] Catalysts used: d'Ans, Zimmer, Ber. 85,585 (1952).
[7] Review: Gerecs in Olah's Friedel-Craps and Related Reactions, vol. III, part I (New York, 1964), p 499
[8] Jensen, Goldman, ibid. vol. III, part 2, p 1349.