Dieckmann縮合反應

1 拼音

Dieckmann suō hé fǎn yìng

二元羧酸酯類在金屬鈉或醇鈉、氫化鈉等鹼性縮合劑作用下發生分子內酯縮合反應，生成環狀的β-酮酸酯。反應通常在苯、甲苯、乙醚、無水乙醇等溶劑中進行，縮合產物經水解、脫羧可的脂環酮。本反應實質上是分子內的Claisen酯縮合反應。

2 反應機理

見Claisen酯縮合反應

α-位取代基能影響反應速度，含不同取代基的化合物依下列次序遞減：H>CH3>C2H5。不對稱的二元羧酸酯發生分子內酯縮合時，理論上應得到兩種不同的產物，但通常得到的是酸性較強的α-碳原子與羧基縮合的產物，因爲這個反應是可逆的，因此最後產物是受熱力學控制的，得到的總是最穩定的烯醇負離子。

3 反應實例

Dieckmann酯縮合反應對於合成5,6,7元環化合物是很成功的，但9~12元環產率極低或根本不反應。在高度稀釋條件下，α,ω-二元羧酸酯在甲苯中用叔丁醇鉀處理得到一元和二元環酮：

4 參考文獻

[1]  J. P. Schaefer, J. J. Bloomfield, Org. Reactions, 1967, 15, 1-203.

[2]  C. R. Hauser, B. E. Hudson, Org. Reactions, 1942, 1, 274.

[3]  W. L. Carrick, A. Fry, J. Amer. Chem. Soc., 1955, 77, 4381.

參見 Claisen酯縮合反應。