Beckmann重排

化学

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心气虚,则脉细;肺气虚,则皮寒;肝气虚,则气少;肾气虚,则泄利前后;脾气虚,则饮食不入。

1 拼音

Beckmann chóng pái

Beckmann重排指肟在酸如硫酸多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷三氯化磷苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺

2 反应机理

在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:

3 反应实例

4 参考文献

[1]  E. Beckmann, Ber., 1886, 19,988; 1887, 20, 1507.

[2]  W. Z. Heldt, Org. Reactions, 1960, 11, 1~156.

[3]  J. Kenyonn, A. Campbell, J. Chem. Soc., 1946, 25.

[4]  J. Kenyonn, D. P. Young, J. Chem. Soc., 1941, 263.

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