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取代反应
有机化合物分子里某些原子或原子团被其他原子或原子团代替,这种反应叫取代反应。通式是自由基取代Cl·H··CH3—→HCl·CH3·CH3Cl··Cl—→CH3Cl·Cl在亲核取代反应中,C—X键先断裂,生成正碳离子再跟试剂反应,形成C—Y键,这种反应叫单分子亲核反应,记作SN1。
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Hofmann烷基化
卤代烷与氨或胺发生烷基化反应,生成脂肪族胺类:由于生成的伯胺亲核性通常比氨强,能继续与卤代烃反应,因此本反应不可避免地产生仲胺、叔胺和季铵盐,最后得到的往往是多种产物的混合物。用大过量的氨可避免多取代反应的发生,从而可得到良好产率的伯胺。
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卤化
在有机物分子中的碳原子上引入卤素原子,这种反应叫卤化。工业上氯化反应用得最多,碘化反应一般很难发生,氟化反应很难控制。通常通过间接的方法把氟原子引入有机物中。通常用取代反应(如饱和烃、芳香烃跟X2的取代反应)和加成反应(如不饱和烃跟X2、HX的加成反应)使有机物卤化。
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Gabriel合成法
邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐,此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺,然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸,这是制备纯净的一级胺的一种方法。
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胺
烃分子中的氢原子被氨基(—NH2)取代后生成的化合物叫胺。属于氨基化合物一类。如肾上腺素、儿茶酚胺、5-羟色胺等激素,而胆碱、胆胺、生物碱等也都是这类胺。胺能跟卤代烷、亚硝酸作用,除叔胺外都能跟羧酸、酰氯、酸酐、磺酰氯等发生亲核取代反应。脂肪族胺在常温下较稳定,而芳香族胺极易氧化成有颜色的物质。
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Bischler-Napieralski合成法
苯乙胺与羧酸或酰氯反应形成酰胺,然后再脱水剂如五氧化二磷、三氯氧磷或五氯化磷等作用下,脱水关环,再脱氢得1-取代异喹啉化合物。关环是芳环的亲电取代反应,芳环上有活化基因存在时反应容易进行,如活化基团在间位,关环发生在活化基团的对位,得6-取代异喹啉。芳环上如有钝化基团,则反应不易进行。
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Schiemann反应
芳香重氮盐和氟硼酸反应,生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐,后者加热分解生成氟代芳烃:此反应与Sandmeyer反应类似。反应机理:本反应属于单分子芳香亲核取代反应,氟硼酸重氮盐先是分解成苯基正离子,受到氟硼酸根负离子进攻后得到氟代苯。
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炔烃
炔烃是分子中含有一个或多个碳碳三键(—C≡C—)的碳氢化合物叫炔烃。炔烃跟烯烃的性质相似,也能发生亲电加成、聚合和氧化反应。跟三键碳原子连接的氢原子(—C≡C—H)比较活泼(叫做活泼氢或炔氢),它能跟某些试剂反应,被金属取代而生成金属炔化物。最重要的炔烃是乙炔C2H2。而只含单键的烷烃只能发生取代反应。
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苯环
苯环是由6个sp2杂化碳原子通过σ键和π键构成平面正六边形的碳环。苯分子中π键电子云完全平均化,使苯环中每个碳碳键的键长和键能都是相等的。苯环的主要化学特性是环平面上下的π键电子容易受到亲电试剂的进攻,结果通常发生环上的取代反应。由于苯环较稳定,较难发生环上的加成反应。
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磺化
在有机物分子中引入磺基(-SO3H)的反应叫磺化。脂肪族化合物通常用间接的方法磺化。芳香族化合物主要用直接磺化(亲电取代反应)。常用的磺化剂有浓硫酸、发烟硫酸等。磺化反应一般按下列历程进行。
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硝化
在有机物分子中的碳原子上引入硝基(-NO2)的反应叫硝化。芳香族化合物通常用浓硝酸或混酸(浓硝酸和浓硫酸的混合物)作硝化剂硝化(亲电取代反应)。当硫酸存在时,更容易发生硝化反应。脂肪族化合物很难用浓硝酸硝化,通常用间接的方法硝化。
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定位效应
苯环上原有取代基对新引入取代基位置的影响,叫做定位效应。属于这类取代基的有(按定位效能从强到弱排列):—N(CH3)3(三甲胺基正离子)、—NO2(硝基)、—CN(氰基)、—SO3H(磺基)、—CHO(醛基)、—COCH3(乙酞基)、—COOH(羧基)、—COOCH3(甲氧羰基)、—CONH2(氨基甲酰基)等。
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自由基反应
自由基参与的反应叫自由基反应。自由基是在光照、辐射、过氧化物或高温作用下,由分子中原子间的共价键的均裂产生的,有不成对价电子的原子或原子团,叫做自由基(曾用名:游离基),例如H·(氢自由基)、Cl·(氯自由基)、·CH3(甲基自由基)。另一类是自由基加成反应,如氯跟四氯乙烯的加成反应。
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Darzens反应
醛或酮在强碱(如醇钠、醇钾、氨基钠等)作用下与α-卤代羧酸酯发生缩合反应,生成α,β-环氧羧酸酯(即缩水甘油酸酯):本反应适用于脂肪族、酯环族、芳香族杂环以及α,β-不饱和醛或酮。含α-活泼氢的其他化合物,如α-卤代醛、α-卤代酮、α-卤代酰胺等亦能与醛类或酮类发生类似反应。
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酚
有关物质取含量测定项下每1ml中含本品3mg的溶液作为供试品溶液,量取适量,用甲醇制成每1ml中含30(g的预试溶液,按含量测定项下的色谱条件进行测定;内标溶液的制备取麝香草酚40mg,置50ml量瓶中,加甲醇适量使溶解并稀释至刻度,摇匀,即得。另取双异丙酚对照品适量,同法测定,按内标法以峰面积计算,即得。
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L-硒-甲基硒代半胱氨酸
性状:外观为白色粉末状或颗粒状固体,具蒜样气味。易溶于水,微溶于甲醇,熔点174℃-176℃(分解)。质量规格要求:本质量规格适用于以N-乙酰基-3-氯-L-丝氨酸甲酯和甲硒醇钠为原料,经取代反应、盐酸水解、精制而得的食品营养强化剂L-硒-甲基硒代半胱氨酸。
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烷烃
甲烷(CH4)、丁烷(C4H10)和辛烷(C8H18)是我们日常生活中最常遇到的几种烷烃,它们分别是天然气、石油液化气和汽油的主要成分。这类化合物中碳原子按四面体方向和其他碳原子或氢原以共价单键相联成链。由于碳原子的外层4个价电子都已分别成键,因此,它们属饱和烃,其通式为CnH2n2,在特定条件下可以发生取代反应。