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锰是一种化学元素,锰 英文为Manganese,拼音为měng)。它的化学符号是Mn,它的原子序数是25,是一种过渡金属。 ==基本性质== 元素符号:Mn 元素原子量:54.94 元素类型:金属元素 体积弹性模量:120(GPa) 原子化焓:280.3 (kJ /mol @25℃) 热容:26.32 J /(mol. K){{百科小图片|bknue.jpg|}}导电性:0.0069510^6/(cm .Ω ) 原子体积:7.39(立方厘米/摩尔) 元素在太阳中的含量:10(ppm) 元素在海水中的含量:太平洋表面:0.0001(ppm) 地壳中含量:950(ppm) 质子数:25 中子数:30 原子序数:25 所属周期:3 所属族数:VIIB 电子层分布:2-8-13-2 氧化态:{{百科小图片|bknuf.jpg|锰}}主要: Mn+2 其它:Mn-3, Mn-2, Mn-1, Mn0, Mn+1, Mn+3, Mn+4, Mn+5, Mn+6, Mn+7 [[晶体]]结构:晶胞为体心立方晶胞,每个晶胞含有2个金属原子。 晶胞参数: a = 891.25 pm b = 891.25 pm c = 891.25 pm α = 90°{{百科小图片|bknug.jpg|锰橄榄石}}β = 90° γ = 90° 莫氏硬度:6 电离能 (kJ /mol) M - M+ 717.4 M+ - M2+ 1509.0 M2+ - M3+ 3248.4 M3+ - M4+ 4940 M4+ - M5+ 6990 M5+ - M6+ 9200 M6+ - M7+ 11508 M7+ - M8+ 18956 M8+ - M9+ 21400 M9+ - M10+ 23960 声音在其中的传播速率:5150(m/S) ==发现过程== 发现人:甘恩{{百科小图片|bknuh.jpg|锰黝帘石}}发现年代:1774年 1774年,瑞典的甘恩,用软锰矿和木炭在坩埚中共热,发现一纽扣大的锰粒。 锰是在地壳中广泛分布的元素之一。它的氧化物矿——软锰矿早为古代人们知悉和利用。但是,一直到18世纪的70年代以前,西方化学家们仍认为软锰矿是含锡、锌和钴等的矿物。 18世纪后半叶,瑞典化学家T.O.柏格曼研究了软锰矿,认为它是一种新金属氧化物。他曾试图分离出这个金属,却没有成功。舍勒也同样没有从软锰矿中提取出金属,便求助于他的好友、柏格曼的助手——甘英。在1774年,甘英分离出了金属锰。柏格曼将它命名为managnese(锰)。它的拉丁名称manganum和元素符号Mn由此而来。 ==元素描述== 银白色金属,质坚而脆。密度7.20克/立方厘米。熔点1244℃,{{百科小图片|bknui.jpg|[[葡萄]]状菱锰}}沸点2097℃。化合价+2、+3、+4、+6和+7。其中以+2(Mn2+的[[化合物]])、+4(二氧化锰,为天然矿物)和+7(高锰酸盐,如KMnO4)、+6(锰酸盐,如K2MnO4)为稳定的氧化态。在固态状态时它以四种同素异形体存在,α锰(体心立方),β锰(立方体),γ锰(面心立方),δ锰(体心立方)。电离能为7.435电子伏特。在空气中易氧化,生成褐色的氧化物覆盖层。它也易在升温时氧化。氧化时形成层状氧化锈皮,最靠近金属的氧化层是MnO,而外层是Mn3O4。在高于800℃的温度下氧化时,MnO的厚度逐渐增加,而Mn3O4层的厚度减少。在800度以下出现第三种氧化层Mn2O2。在约450℃以下最外面的第四层氧化物MnO2是稳定的。能分解水,易溶于[[稀酸]],并有氢气放出,生成二价锰离子。锰和锰矿是有些极大的分别的。 ==元素来源== 重要的矿物是软锰矿、辉锰矿和褐锰矿等。可用铝热法还原软锰矿制得。 元素用途: 冶金工业中用来制造特种钢;钢铁生产上用锰铁合金作为去硫剂和[[去氧]]剂。 在实验室中二氧化锰常用作催化剂使用(把二氧化锰加入[[双氧水]]中分解氧气,还有把二氧化锰混合氯酸钾一起加热)。 ==相关资料== 锰(Mn)是几种酶系统包括锰特异性的[[糖基转移酶]]和[[磷酸]]烯醇丙{{百科小图片|bknuj.jpg|锰砂}}[[酮酸]]羧[[激酶]]的一个成分,并为正常骨结构所必需.其摄入量差别很大,主要取决于是否食入含量丰富的食品,如非精制的谷类食物,绿叶[[蔬菜]]和茶.此[[微量元素]]的通常摄入量为每天2~5mg,吸收率为5%~10%. [[锰缺乏]]的人曾报道过1例:一位食用每天含0.1mg锰的[[纯化]]饮食者,出现短暂性[[皮炎]],[[低胆固醇血症]]以及[[碱性磷酸酶]]水平增加.2周内他失去约60%其估计的体内锰池,但在另外4周的缺乏饮食期间未再进一步丢失.锰缺乏在临床文献中已有记载. 锰[[中毒]]通常只限于采矿和精炼矿石的人,长期接触锰可引起类似帕金森[[综合征]]或Wilson病那样的[[神经症]]状. {{百科小图片|bknuk.jpg|锰砂}}富锰的食品 成年人每日锰供给量为每千克体重0.1毫克。食物中[[茶叶]]、坚果、粗粮、干豆含锰最多,蔬菜和干鲜果中锰的含量略高于肉、乳和水产品,鱼肝、[[鸡肝]]含锰量比其肉多。一般荤素混杂的膳食,每日可供给5毫克锰,基本可以满足需要。偏食精米、白面、肉多、乳多锰的含量低。当正常人出现[[体重减轻]]、[[性功能]]低下、[[头发]]早白可怀疑锰摄入不足。 (上海助医网) {{百科小图片|bknul.jpg|锰矿}}锰矿 中国锰矿资源较多,分布广泛,在全国21个省(区)均有产出;有探明储量的矿区213处,总保有储量矿石5.66亿吨,居世界第3位。中国富锰矿较少,在保有储量中仅占6.4%。从地区分布看,以广西、湖南为最丰富,占全国总储量的55%;贵州、云南、辽宁、四川等地次之。从矿床成因类型来看,以沉积型锰矿为主,如广西下雷锰矿、贵州遵义锰矿、湖南湘潭锰矿、辽宁瓦房子锰矿、江西乐平锰矿等;其次为火山-沉积矿床,如新疆莫托沙拉铁锰矿床;受变质矿床,如四川虎牙锰矿等;热液改造锰矿床,如湖南玛璃山锰矿;表生锰矿床,如广西钦州锰矿。从成矿时代来看,自元古宙至第四纪均有锰矿形成,以震旦纪和泥盆组为最重要。 ==锰 -- 和[[精神科]]关系最密切的金属元素== ===一、锰的[[生理]]功能=== 1. 可促进[[骨骼]]的[[生长发育]]。 2. 保护[[细胞]]中细粒体的完整。 3. 保持正常的脑功能。 4. 维持正常的[[糖代谢]]和[[脂肪代谢]]。 5. 可改善肌体的造血功能。 ===二、锰的盈缺和健康=== 锰缺乏[[症状]]可影响[[生殖]]能力,有可能使后代先天性[[畸形]],骨和[[软骨]]的形成不正常及[[葡萄糖]]耐量受损。另外,锰的缺乏可引起[[神经衰弱]][[综合症]],影响智力发育。锰缺乏还将导致[[胰岛素]]合成和分泌的降低,影响糖代谢。 ===三、锰的日推荐量和食物中的来源=== 锰的安全和足够的每日入量如下表所示: 日推荐量 组 别 年龄(岁) 锰(毫克) 婴 儿 0--0.5 0.5--0.7 0.5--1.0 0.7--1.0{{百科小图片|bknum.jpg|锰质土}}儿童和青少年 1--3 1.0--1.5 4--6 1.5--2.0 7--10 2.0--3.0 11以上 2.5--5.0 成 人 2.5--5.0 ===四、锰的主要食物来源有哪些?=== 锰的主要食物来源有:糙米、[[核桃]]、麦牙、赤[[糖蜜]]、[[莴苣]]、干菜豆、花生、[[马铃薯]]、[[大豆]]、向日葵籽、[[小麦]]、[[大麦]]以及肝等。 应急措施 锰中毒 锰是一种灰白色、硬脆、有光泽的金属,锰广泛存在于自然界中,土壤中含锰0.25%,茶叶、小麦及硬壳果实含锰较多。 接触锰的作业有碎石、采矿、电焊、生产干电池、染料工业等。 锰是正常机体必需的微量无素之一,它构成体内若干种有重要生理作用的酶,正常每天从食物中摄入锰3-9毫克。 职业性锰中毒是由于长期吸入含锰深度较高的[[锰烟]]及[[锰尘]]而致,慢性锰中毒是职业锰中毒的主要类型。多见于锰铁冶炼、电焊条的制造与电焊作业以及锰矿石的开采、粉碎或干电池的生产等作业的工人。 [[临床表现]]:起病缓慢,发病工龄一般5-10年,也有工作20年以上无发病者,这可能与个体敏感有关,早期轻度表现有精神差、[[失眠]]、头昏、[[头痛]]、[[无力]]、四肢酸痛、记忆力减退等症状,有的人易激动、话多、好哭等情绪改变,常有食欲不好、[[恶心]]、[[流涎]]、[[上腹]]不适、[[性欲减退]]或[[阳痿]]、[[多汗]]等,四肢有时麻木、疼痛、两腿沉重无力。 中度中毒除上述症状外,感觉两腿发沉、苯拙、走路速度减慢、易于跌倒、语言不清、[[口吃]]、做精细动作困难。重度中毒以上症状加重,四肢僵直、说知含糊不清,下颌、唇、舌出现震颤;写字试验时字越写越小,叫"书写过小症";精神症状为自主的哭笔、记忆力减退、智能下降。 如被确诊为慢性锰中毒,应脱离锰作业,到医院进行驱锰治疗,驱锰药有[[依地酸]]钙、[[二巯基丁二酸钠]],神经衰弱症状用[[中药]]调节。 矿山开采、爆破、粉碎、筛选等过程用湿式作业,如水风钻进行钻孔、水封爆破、[[喷雾]]降尘减少粉尘飞扬。车间采取机械通风或自然通风,减少空缺陷中锰尘浓度,焊剂、焊条、蓄电池生产过程中拌料、过筛等,采取密闭和吸尘装置,避免锰尘飞扬。加强个人防护,载滤膜[[口罩]],饭前注意清洗,预防性体检,早发现早治疗。 ==职业性慢性锰中毒诊断标准== 本标准的第5.1条为推荐性的,其余为强制性的。 根据《[[中华人民共和国职业病防治法]]》制定本标准。自本标准实施之日起,原标准GB3234—1982与本标准不一致的,以本标准为准。 在长期接触锰的职业活动中,常因防护不当而引起慢性锰中毒。为保护接触者的身体健康,有效地防治慢性锰中毒,曾发布了GB3232—1982。 本标准突出了锰对[[中枢神经系统]]的损害,并主要依据其损害程度进行诊断分级。 本标准的附录A是资料性附录,附录B是规范性附录。 本标准由中华人民共和国[[卫生部]]提出并归口。 本标准由沈阳市[[职业病]]防治院、鞍山钢铁公司[[劳动卫生]]研究所及贵州省职业病防治院负责起草。 本标准由中华人民共和国卫生部负责解释。 职业性慢性锰中毒诊断标准 Diagnostic Criteria of Occupational Chronic Manganism GBZ3-2002 职业性慢性锰中毒是长期接触锰的烟尘所引起的以[[神经系统]]改变为主的[[疾病]]。早期表现为神经衰弱综合征和[[植物神经功能紊乱]]。中毒较明显时,出现[[锥体外系]]损害,并可伴有精神症状。严重时可表现为帕金森氏综合征和中[[毒性]][[精神病]]。 1 范围 本标准规定了职业性慢性锰中毒的诊断标准及处理原则。 本标准适用于职业性慢性锰中毒的诊断及处理,非职业性慢性锰中毒亦可参照执行。 2 诊断原则 应根据密切的职业[[接触史]]和以锥体外系损害为主的临床表现,参考作业环境调查、现场空气中锰浓度测定等资料,进行综合分析,排除其它疾病隅如[[震颤麻痹]]、[[肝豆状核变性]]等,方可诊断。 3 观察对象 具有[[头晕]]、头痛、容易疲乏、[[睡眠障碍]]、[[健忘]]等神经衰弱综合征的表现,以及[[肢体疼痛]]、[[下肢]]无力和沉重感等症状。若再有下列情况之一者,可列为观察对象: a)有多汗、[[心悸]]等植物神经功能紊乱的表现; b)尿锰或发锰超过本地区正常值上限。 4 诊断及分级标准 4.1 轻度中毒 除上述症状外,具有下列情况之一者,可诊断为轻度中毒: a)肯定的肌张力增高; b)肌张力增高虽不肯定,但[[手指]]有明显震颤,[[腱反射]]亢进;并有容易[[兴奋]]、情绪不稳定、对周围事物缺乏兴趣等精神情绪改变。 4.2 重度中毒 具有以下情况之一者,可诊断为重度中毒: a)明显的锥体外系损害 表现为帕金森氏综合征:四肢肌张力增高,伴有静止性震颤,可引发出齿轮样[[强直]];并可出现对指或轮替试验不灵活、不准确,闭目难立征阳性,言语障碍,或[[步态异常]]、后退困难等[[运动障碍]]。 b)[[中毒性精神病]] 有显著的精神情绪改变,如感情淡漠、反应迟钝、不自主哭笑、[[强迫观念]]、冲动行为等。 5 处理原则 5.1 治疗原则 早期可用[[金属络合剂]]如[[依地酸二钠]]钙等治疗,并适当给予对症治疗。出现明显的锥体外系损害或中毒性精神病时,治疗原则与[[神经]]一精神科相同。 5.2 其他处理 5.2.1 观察对象 六个月至一年复查一次,进行动态观察,并根据病情发展趋势,适当处理。 5.2.2 中毒患者 凡诊断为锰中毒者,包括已治愈的病人,不得继续从事锰作业。轻度中毒者治愈后可安排其它工作;重度中毒者需长期休息。 6 正确使用本标准的说明 见附录A(资料性附录),附录B(规范性附录)。 附录A 正确使用本标准的说明 (资料性附录) A.1 锰中毒应注意与神经衰弱、[[周围神经炎]]、精神病、震颤麻痹、[[脑炎后遗症]]、肝豆状核变性、急性[[一氧化碳中毒]]后发症、[[脑动脉硬化]]、老年震颤等疾病相鉴别。 A.2 锰中毒目前尚无特异的化验诊断指标。本标准中所提出的尿锰、发锰,只能作为接触指标。生物材料中含锰量虽不高,但职业史明确,症状与[[体征]]典型,并能排除其它疾病时,应予诊断。 A.3 有无肯定的肌张力增高,是诊断锰中毒的关键。肌张力明显增高者,检查时不难确定。肌张力增高不太明显时,必须仔细地反复进行测试,必要时需经多人检查,方可确定。凡能确定为肌张力增高者,谓之肯定的肌张力增高。 附录B 生物材料中锰测定法 (规范性附录) 现有的生物材料中锰测定方法,尚不够理想。下面推荐的方法,供各地工作中参考使用: B.1 尿锰测定法 下面介绍[[高碘酸]]钾集锰法(参照周恒铎主编:《职业中毒检验》,第147页,人民卫生出版社,1976)。 B.1.1 原理 尿锰内加氨水后,使锰全部积聚于磷酸沉淀中,再用[[硝酸]]进行无机化,最后在稀硝酸溶液中用高碘酸钾将锰氧化成紫红色的高锰酸,用比色法测定。 B.1.2 [[试剂]] a)氢氧化按(分析纯)。 b)硝酸(分析纯)。 c)1:1磷酸(分析纯)。 d)25%硝酸。 e)高碘酸钾([[化学]]纯)。 f)10%[[硫酸钾]]硝酸溶液。 g)锰标准贮存液(1ml相当于0.1mg)。 h)锰标准应用液(1ml相当于0.01mg)。 B.1.3 操作步骤 a)取24小时混匀尿250ml,置于500ml锥形瓶内,加[[浓氨水]]20ml,混匀,放置过夜。 b)次日尽量倒去上层尿液(勿使沉淀物损失),于沉淀物中加入浓硝酸5ml,用微火加热蒸干。稍凉,加硝酸1ml,瓶口盖一5cm的表面玻璃,加热至瓶内冒浓黄烟,去盖去火。稍凉,再加硝酸1ml。覆盖后,加热至冒黄烟。去盖,待黄烟基本消失后去火。如残渣未全部转为白色,则再加硝酸1ml,继续[[消化]],至转白为止。 c)残渣中加入25%硝酸5ml(亦可略加温助溶)。倾入16x110mm的[[试管]]中,再用[[蒸馏水]]2ml洗涤烧瓶,洗液一并倾入试管。 d)加1:1磷酸0.5ml,混匀。 e)加高[[碘酸钾]]0.3g,摇匀。置于沸水浴内15分钟,取出待凉,离心沉淀。 f)在530nm波长下,以空白管(由25%硝酸5ml,蒸馏水2ml,l:1磷酸0.5ml及高碘酸钾0.3g配成,与测定管同时煮沸15分钟)校正光密度至“0”点,读取测定管光密度读数,查阅标准曲线,求得250ml尿中锰含量,乘4,即得尿锰(mg/l)。 g)如不用标准曲线,则每次测定同时制备2.5ug及10ug的2个标准管及一个空白管(方法见标准曲线的绘制)。如测定管的颜色低于2.5ug,可报告小于10ug/l,如高于2.5ug,则以空白管校正光密度“ 0”点,读取测定管与标准管(10ug)光密度读数后,按下式计算: B.1.4 标准曲线的绘制 表中各管混匀后,在沸水浴内煮沸15分钟,取出,待凉。用530nm波长,以第1管为空白管校正光密度至“0”点,读取各管之光密度读数,绘成标准曲线。 B.2发锰测定法 下面介绍[[甲醛]]肟法(参照贵州省劳动卫生研究所资料汇编,第135页,1980.10.) B.2.1 原理 头发[[有机质]]破坏后,锰在碱性(pH10)条件下受空气氧化,变为4价,与发中共存的铁和三聚甲醛肟共同形成络合物,用[[还原剂]]和EDTA将后者中的铁络合物分解,然后将剩余的紫红色锰络合物作[[比色测定]]。 B.2.2 试剂 a)甲醛肟试剂:称取[[盐酸]]羟胺(NH20H.HCl)8g溶于蒸馏水100ml中,加37%[[甲醛溶液]]4ml,用蒸馏水稀释至200ml。此试剂配制后可用10天。 b)氨[[缓冲液]](pH=10):将[[氯化铵]]68g溶于蒸馏水300ml,加浓氨水570ml,用蒸馏水稀释至1L。 c)10%[[抗坏血酸]]水溶液:(W/V):临用时配制。 0.1M的EDTA溶液:依地酸钠(EDTA—2Na)3.7g溶于蒸馏水100ml。 d)30%[[过氧化氢溶液]](分析纯)。 e)消化混合液:硝酸及过氯酸按3:2比例配制。 f)50%[[柠檬酸]]铵(W/V):配制后用氨水调至pH10(用精密pH[[试纸]]测试)。50%磷酸溶液(W/V)。 g)锰[[标准溶液]]:精确称取干燥的[[高锰酸钾]]143.8mg,溶于蒸馏水50ml中,加浓[[硫酸]]1ml。边搅拌边滴入[[亚硫酸氢钠]]溶液,至高锰酸钾的紫红色消失为止。缓缓煮沸,使[[二氧化硫]]逸出。冷却后,移至1L容量瓶内,并准确地加蒸馏水至1L。此溶液含Mn++50ug/ml。测试时取此液稀释成5ug/ml的锰标准应用液。 ==从[[营养学]]角度看== ===锰的简介=== 锰广泛分布于生物圈内,但是人体内含量甚微。成年人体内锰的总量约为200-400umol,分布在身体各种组织和体液中。骨、肝、胰、肾中锰浓度较高;脑、心、肺和[[肌肉]]中锰的浓度低于20nmol/g;全血和[[血清]]中的锰浓度分别为200nmol/L和20nmol/L。锰在[[线粒体]]中的浓度高于在细胞浆或其它[[细胞器]]中的浓度,所以线粒体多的组织锰浓度较高。 ===锰的发现=== 18世纪后半叶,瑞典化学家T.O.柏格曼研究了软锰矿,认为它是一种新金属氧化物。他曾试图分离出这个金属,却没有成功。舍勒也同样没有从软锰矿中提取出金属,便求助于他的好友、柏格曼的助手——甘英。在1774年,甘英分离出了金属锰。柏格曼将它命名为managnese(锰)。它的拉丁名称manganum和元素符号Mn由此而来。在1913年已经知道锰是动物组织的成分之一,但从1931年才陆续在多种实验动物中发现缺锰的表现,从而确认锰是动物的必需微量元素之一。 ===食物来源=== 谷类、坚果、叶菜类富含锰。茶叶内锰含量最丰富。精制的谷类、肉、鱼、奶类中锰含量比较少。动物性食物虽然含量不高,但吸收和存留较高,仍不失锰的良好来源。 ===[[代谢]]吸收=== 全部[[小肠]]都能吸收锰。锰的吸收是一种迅速的可饱和过程,很可能是通过一种高亲和性、低容量的[[主动运输]]系统和一个不饱和的[[简单扩散]]作用完成的。锰的吸收机制有可能包括两个步骤,首先是从肠腔摄取,然后是跨过[[黏膜]]细胞输送,两个动力过程同时进行。在吸收过程中锰、铁与钴竞争相同的吸收部位,三者中任何一个数量高都会抑制另外两个的吸收。锰几乎完全经肠道[[排泄]],仅有微量经尿排泄。吸收的锰经肠道的排泄非常快。 ===生理功能=== 锰在体内一部分作为[[金属酶]]的组成成分,一部分作为酶的[[激活剂]]起作用。 ===生理需要=== 成年人的锰的适宜摄入量为3.5mg/d,最高可耐受摄入量为10mg/d。 ===过量表现=== 有人报告在[[肝功能]]受损、胆道不通畅或兼有两者的病人中发现锰中毒,病人的脑MRI检查呈明显异常,中毒减轻后此种异常亦随之改善。此外,关于口服毒性问题虽然还没有肯定的结论,但已经有一些报告提示这一问题值得充分重视与研究。例如,有人曾发现神经系统[[功能障碍]]者脑中锰浓度高于正常;有暴力行为的人发现锰高于正常。 ===锰缺乏症=== 有人提出,锰缺乏可能是人类的一个潜在的营养问题。锰缺乏还可能与某些疾病有关。有人曾报告,在[[骨质疏松]]、[[糖尿病]]、[[动脉粥样硬化]]、[[癫痫]]、[[创伤愈合]]不良的患者中存在膳食锰摄入少,血锰、组织锰低的问题。 中国乃至世界锰矿储量最大的地方在广西的大新县下雷镇。 ==植物中的锰== 植物主要吸收锰离子(Mn)。Mn是细胞中许多酶(如[[脱氢酶]]、[[脱羧酶]]、激酶、[[氧化酶]]和[[过氧化物酶]])的活化剂,尤其是影响[[糖酵解]]和[[三羧酸循环]]。锰使光合中水裂解为氧。缺锰时,叶脉间缺绿,伴随小[[坏死]]点的产生。缺绿会在嫩叶中或老叶中出现,依植物种类和生长速率决定。 锰是钢材、铸造合金中重要元素,是高锰钢、弹簧钢中主要合金元素。锰是强析出珠光体元素,铸造合金常用锰加入量控制铸件机体组织。 [[分类:化学]][[分类:金属]][[分类:元素]][[分类:化学元素]] ==参看== *[[生物化学与分子生物学/锰|《生物化学与分子生物学》- 锰]] *[[营养学/锰|《临床营养学》- 锰]]
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